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最后更新: 2023-11-27 11:20
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  工业上常用的引发剂是偶氮二(AIBN)和(BPO)。以BPO为引发剂的体系单体转化率低,且BPO分解产物使接枝聚醚产品酸值、发泡时间和泡沫强度等缺点,效力了它的使用范围。AIBN虽说存在有毒、在普通中溶解度、分解速度较慢、分解温度高等缺点,但它具有以下优点:

  1、在接枝聚合的100-125度范围内有较为的半衰期;

  2、触发率高,对和分手是80%和;

  3、分解后只生成一种基;

  4、分解中不产生酸,对产品的酸值无作用,分解物无难闻气味,可低黏度聚合物多元醇产品;

  5、单体转化率高,收率达98%以上;6、来源广,价格低。

  在POP合成体系中,日常在基础聚醚中扩大一定量的含烯键的多官能度聚醚,它与基单体经过原位聚合形成接枝聚合物。这种聚醚接枝聚合物起分散剂效率,是制备的POP的要紧组分。它是一个典型的具有界面保护效率的两亲聚合物,其中憎液的基聚合物链段对分散的聚合物有一些特制亲和力,它可吸附及/或键合在POP体系中悬浮固体粒子的表面;而亲液的聚醚链段则溶在基础聚醚里,环抱聚醚连续相,形成一个避免聚合物粒子之间黏附、、沉降的保护屏障,起到位阻效用。另外,它在一定范围内又能控制分散剂微粒的大小,效力聚合物多元醇的黏度。在POP的合成中,平时要用适量的链转移剂,其效力是在聚合物多元醇分散体系形成期间,使高分子活性链发生链转移,控制基聚合物的分子量,避免交联现象的发生,基聚合物在基础聚醚中的溶解性,从而可显著的POP体系的分散性。

  常用链转移剂包罗:异、等烷基醇,十二烷基硫醇,卤代烃等。链转移剂的品种及用量依据单体种类及单体融入物中单体的摩尔比而定。链转移剂的用量还决定基聚合物的玻璃化温度。

  聚合物多元醇是一种结合物,含有三类聚合物:未参加反映的聚醚(基础聚醚),基共聚物接枝改性的聚醚,呈微粒分散的基聚合物。

  类型及流程编辑

  POP合成主要有间歇和连续两种工艺。在间歇工艺中,平时将部分基础聚醚与基单体、触发剂、链转移剂等混入物料加到有分散剂和部分基础聚醚融合物的开着搅拌的反馈器内。

  间歇工艺

  间歇工艺在每釜配料时添加。基础聚醚分为釜底料和釜顶料。在合成聚合物多元醇中,控制单体增添速度是紧要,平常是将基单体融入物料扩充到反映釜内,停留时间较长,不利于加工低粘度、高固含量的产品。有时在间歇工艺中采用连续工艺所制备的接枝聚合物为“晶种”,生产粒径分布宽、固含量大于30%的POP。

  连续工艺

  连续工艺是将所有的原料混匀后连续增补效应器内。源于连续工艺中存在粒子的增大和新粒子的形成及粒子在反馈器内连续出料、反混,平常生产出粒径分布宽的分散体系。连续法通常采用双釜工序,是指在POP制造工艺中装2台串联的反响釜,其工艺流程为:(基础聚醚 大分子分散剂 链转移剂 AN AIBN )→ 配料釜→供料釜→反应釜→第二效应釜→闪蒸器→薄膜蒸发器→成品接收槽→包装储运。

  1、配料过程配料工序有两种:一种是单流配料,即全部物料在10℃左右混入均匀,通入反响;另一种是分双流物料配制,股物料是AN//AIBN在10℃左右融合,第二股物料是基础聚醚多元醇、大分子分散剂、链转移剂在60℃左右混入均匀。双流物料的双股组分同时按比例进入静态融合器后,再进入聚合工序。

  2、响应过程响应釜内设搅拌、测温、测压、换热装置,温度控制在120 ℃左右,压力控制在0.1-0.5MP a,当换热面积不够时,设外循环换热器。惰性气体从反应釜的顶部,通入气体废气吸收塔。物料在此停留时间为0.5-2.0h。物料自反应釜后进入第二效应釜底部,第二反应釜的结构与反映釜同样,工艺条件也相像。

  3、单体回收工序有闪蒸器单元和薄膜蒸发器单元。经过2个效应釜后,单体基聚合的转化率每天在98%,还有2%游离单体必须回收。闪蒸器在常压下操作,顶部蒸发送的未效应的单体经冷凝器回收。粗POP自闪蒸器底部后进入薄膜蒸发器,逐步将残存的单体蒸出。蒸发器温度在100℃左右,真空度在-0.098MPa。蒸出的单体经冷凝器回收。2个回收装置中未被冷凝下来的单体去废气洗涤塔。精制POP产品中的单体从薄膜蒸发器的底部流入产品接受罐。精制POP产品的单体含量可达0.01%以下。

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